在硫酸溶液中萃取分離鋯、鉿更為合理
對一些有機(jī)磷化合物從硝酸溶液萃取鋯的比較表明,磷酸酯的萃取能力隨著它的烷基的含碳原子數(shù)目增加而增大,故萃取能力有如下的次序:磷酸三丁酯>磷酸三丙酯>磷酸三乙酯。磷酸酯的烷基支鏈化會導(dǎo)致鋯的分配比增加,且靠近烷氧基上氧原子的支鏈能顯著增加其萃取能力。除去磷酸酯的烷氧基中的氧亦會導(dǎo)致其萃取鋯能力的升高。因而,一些磷化物萃取鋯時,鋯的分配比按下列次序遞減:次膦酸三戊酯>三戊基氧化膦>磷酸三戊酯>磷酸二乙戊酯>正烷基磷酸酯C332]。因為硫酸可以直接分解鋯英石,而且硫酸的價格便宜,所以工業(yè)烘干機(jī)在硫酸溶液中萃取分離鋯、鉿更為合理。因而以硫酸為底液的萃取體系引起了人們的興趣。
對甲基磷酸二異戊酯(DAMP)萃取分離鋯、鉿已進(jìn)行一些研究C333、334J。DAMP既可以在HN03介質(zhì)中萃取,又可在硫酸介質(zhì)中萃取。DAMP的特點(diǎn)是閃點(diǎn)較高,在水中溶解度雖較TBP大,但比醇、酮等小。此外,DAMP的萃取能力大于酮和TBPC335J。10%DAMP的萃鉿能力比40%TBP的大,IO%DAMP以苯為稀釋劑時,鋯、鉿的分離系數(shù)為20,破石機(jī)如果使用醇為萃取劑時它們的分離系數(shù)僅為2左右。在硫酸溶液中用DAMP萃取分離鋯、鉿時,它們的分離系數(shù)隨水相中H2S04和NH4CNS的濃度而變,當(dāng)硫酸濃度上升,它們的分離系數(shù)下降。例如,HzS04濃度升高到2.0~2.5N時,它們的分離系數(shù)從20左右下降到14。水相中NH4CNS濃度升高,鋯、鉿的分離系數(shù)增大,當(dāng)NH4CNS濃度從零提高到500克/升時i它們的分離系數(shù)可達(dá)到50。對DAMP從硫氰酸鹽的溶液中萃取鋯、鉿的研究證明,其萃合物組成為Me(OH)2.(CNS)z.2DAMP(Me代表鋯或鉿)。