鎢的萃取率隨硫酸濃度增加而增大
有人詳細(xì)研究了TBP從HF溶液及從HF-HzS04溶液中萃取分離鈮、鉭的過程C379.380J。HF濃度對TBP和MiBK萃取鉭、鈮的影響如圖5-17所示。由該圖可知,TBP萃取鈮、鉭在9.5NHF時(shí)有一個(gè)折點(diǎn),在這一點(diǎn)以后,鉭的萃取率隨HF濃度增加基本上不發(fā)生變化;而鈮的萃取率則隨HF濃度增加而顯著增加。在折點(diǎn)以前,鉭的萃取率隨HF濃度增加而下降;鈮的萃取率則隨HF濃度增加而增大。它們的分離系數(shù)隨著HF濃度增加而減小。其原因是由于有硫酸存在時(shí),水溶液中的HzNbOFs更易成為HNbF6、H2NbF7,從而被萃入有機(jī)相。在1.42NHZS04時(shí),鉭、鈮的分離系數(shù)有一個(gè)極大值。小于1.42Ⅳ,分離系數(shù)隨著硫酸濃度增加而增大;大于1.42Ⅳ,分離系數(shù)則隨著硫酸濃度增加而減小。在1.28NHF-1.42NH2S04有最大的分離系數(shù)(217.3),在12 .75NHF-5.25NHZS04有最小的分離系數(shù)(1)。
在鉭、鈮萃取分離中,鎢是一個(gè)主要雜質(zhì)。有關(guān)TBP萃取鉭、鈮除鎢的研究,工業(yè)烘干機(jī)現(xiàn)在還不斷有報(bào)道C386-- 388)。在萃取過程中,鎢的萃取率隨硫酸濃度增加而增大。當(dāng)水相中含有6MHF及2~4MHzS04時(shí),鎢就能與鉭、鈮很好分離。溶液中的HN03對鉭的萃取率沒有影響;鈮的萃取率則隨HN03濃度增加而減少;鎢的萃取率隨著HN03濃度的增加而迅速減少。例如,無HN03存在時(shí),鎢的萃取率為64.2%,當(dāng)添加1~3MHN03時(shí),則下降至27~490/。實(shí)驗(yàn)證明,雷蒙機(jī)在水相中含有TazOs10~15克/升、Nb20s43~105克/升、W0360N180克/升及一些A1203、Fe203等雜質(zhì),相比為l,用100%TBP蘋取,鉭的萃取率達(dá)約IOO%,在無HN03存在時(shí)鈮的萃取率為98%,當(dāng)添加3MHN03后,下降為87~88%。鎢的萃取率則在千分之幾的范圍。